近日,我?;瘜W(xué)化工學(xué)院陳樹峰、明佳林教授團(tuán)隊(duì)在國際頂級學(xué)術(shù)期刊Nature Communications(《自然·通訊》)上,發(fā)表題目為“Synthesis of benzoheterocycles by palladium-catalyzed migratory cyclization through an unexpected reaction cascade”(https://doi.org/10.1038/s41467-025-58633-5)的重要研究成果。該團(tuán)隊(duì)實(shí)現(xiàn)了膦雜吲哚及其他吲哚類化合物的高效合成,并且發(fā)現(xiàn)了獨(dú)特的反應(yīng)機(jī)理。該研究工作由李文聰博士擔(dān)任第一作者,我校為第一完成單位,我?;瘜W(xué)化工學(xué)院陳樹峰教授、明佳林教授為共同通訊作者,鄭州大學(xué)藍(lán)宇教授團(tuán)隊(duì)提供了重要的理論計(jì)算支持。

該研究創(chuàng)新性地開發(fā)了一種鈀催化α-溴代烯烴遷移環(huán)化反應(yīng)的新策略,成功實(shí)現(xiàn)了包括膦雜吲哚在內(nèi)的多種苯并雜環(huán)化合物的高效合成。與傳統(tǒng)的合成方法相比,該策略無需預(yù)先在芳環(huán)鄰位引入鹵素或金屬基團(tuán),大大簡化了合成步驟,提高了原子經(jīng)濟(jì)性。研究過程中,團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)反應(yīng)并非按照預(yù)期的氧化加成/1,4-鈀遷移/芳基鈀化路徑進(jìn)行,而是通過獨(dú)特的反式1,2-金屬遷移機(jī)制完成。這一發(fā)現(xiàn)不僅豐富了金屬遷移反應(yīng)的理論體系,還為復(fù)雜雜環(huán)化合物的合成提供了新思路。研究團(tuán)隊(duì)成功開發(fā)了該反應(yīng)的不對稱催化版本,實(shí)現(xiàn)了P-手性中心的高效構(gòu)建,為手性藥物和功能材料的開發(fā)奠定了基礎(chǔ)。本研究的創(chuàng)新性體現(xiàn)在三個(gè)方面:首先,揭示了反式1,2-金屬遷移這一全新反應(yīng)機(jī)制,豐富了遷移金屬化反應(yīng)的理論體系;其次,開發(fā)了一種原子經(jīng)濟(jì)性的苯并雜環(huán)合成策略,避免了預(yù)官能化步驟;最后,通過不對稱催化實(shí)現(xiàn)了P-手性中心的高效構(gòu)建。未來,這一方法可進(jìn)一步應(yīng)用于其他雜環(huán)體系合成,并有望在藥物分子和功能材料開發(fā)中發(fā)揮重要作用。
這項(xiàng)研究成果不僅具有重要的理論價(jià)值,在藥物合成、材料科學(xué)等領(lǐng)域也具有廣闊的應(yīng)用前景,彰顯了我校在交叉學(xué)科研究方面的創(chuàng)新實(shí)力。該研究得到國家自然科學(xué)基金、內(nèi)蒙古自治區(qū)高等學(xué)?!皠?chuàng)新團(tuán)隊(duì)發(fā)展計(jì)劃”和自治區(qū)“草原英才”創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)等項(xiàng)目的資助。
原文鏈接:https://doi.org/10.1038/s41467-025-58633-5
(供稿:化學(xué)化工學(xué)院 編輯:武濤 審核:劉雪峰 終審:阿茹娜)